在大多数构筑型热解碳的研究中,京春样品是通过直接热解打印结构制备的,这导致了较大的线性收缩(高达80%)和相对较高的密度(100mgcm-3)。
如图8所示,飞絮可以发现Pt-C3,Pt-C4以及Pt-N1C3三种单原子位点不仅在热力学上较为稳定,同时相较于Pt(111)晶面具有更低的ΔGH*能垒。利用微量Co掺杂的沸石咪唑框架(ZIF-8)衍生的富含缺陷的氮掺杂碳材料作为载体,京春结合温和易放大的室温电化学还原方法,京春可制备出Pt,Co均以单原子形式存在的Pt1/Co1NC催化剂,具有超高的HER活性:0.5MH2SO4中过电位仅有4.15mV,20mV处的TOF为32.86s-1,20mV处的质量活性为32.4Amg−1 Pt,高达商业Pt/C的54倍。
(c)三配位与四配位的Pt-N/C活性位点的形成自由能变ΔGAnchoring随位点中碳原子数目变化示意图 作者介绍 陈雅文(第一作者)南京大学现代工程与应用科学学院2018级硕士研究生研究领域为非铂/低铂催化材料设计邮箱:飞絮[email protected]丁睿(第二作者)南京大学现代工程与应用科学学院2014级毕业生,飞絮新能源科学与工程专业。图5 (a)Co1NC,京春(b)NC, (c)Pt1/Co1NC,and(d)PtNP/NC的拉曼光谱和(e)不同样品的AreaD/AreaG四个样品的N1sXPS光谱也证实这一结论。研究领域为将大数据机器学习与清洁能源材料设计及理论计算(第一性原理、飞絮量子化学、飞絮有限元模拟)三者的交叉结合探索,同时在燃料电池低铂、非贵金属氧还原催化剂开发,单原子催化剂设计,电解水催化剂设计、新型结构功能纳米材料设计上具有研究经验和浓厚兴趣。
相反,京春当NC被用作载体时,京春因为作为锚定点的缺陷较少,导致Pt物种聚集形成Pt纳米团簇的机会增加,而聚集的Pt颗粒又会进一步长大导致形成单原子的概率降低。飞絮实现绿色氢能的关键是使用由风能和太阳能产生的清洁电力电解水制氢。
京春(b)傅里叶变换PtL3-edgeEXAFS光谱。
飞絮图7(a)通过第一性原理模拟获得的不同HER活性位点的ΔGH*值与反应路径台阶图。异价掺杂/合金化可以优化材料的载流子浓度提高电性能,京春同时降低晶格热导率,从而提高zT。
【作者介绍】刘庆丰教授简介:飞絮刘庆丰,南京工业大学化工学院教授,江苏特聘教授。本征GeTe具有较高的载流子浓度(~1021cm-3)和较高的晶格热导率,京春导致zT相对较低。
飞絮长期从事功能材料特别是热电材料在能量转化的基础和应用研究。因此,京春如何在保证较高载流子迁移率的情况下,同时提高材料的电导率热导率和降低热导率,是进一步提高该材料热电性能的关键。
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